羧酸在合成化学领域是非常重要的结构单元，羧酸分子非常稳定、储量丰富、商业直接购置、具有广泛的结构。将两个羧酸分子结合为酮被称之为酮化作用（ketonization）。这种酮化反应具有潜在的有机合成应用前景，但是该反应需要非常困难的合成条件，并且在两个羧酸分子结合的过程中通常没有选择性。

有鉴于此，威斯康星大学麦迪逊分校Tehshik Peter Yoon等报道金属催化-光催化方法，对两个不同结构的羧酸实现了选择性交叉酮化反应。

本文要点：

(1)

反应情况。以两种羧酸作为反应物，1.3倍量Boc₂O作为活化试剂，4CzlPN作为光催化剂，NiCl₂·DME/dtbpy构建催化剂体系，加入3倍量K₂CO₃，在二氯甲烷溶剂中无光照条件反应30 min，随后使用427 nm可见光照射进行反应20 h。

反应的选择性交叉酮化反应是通过结构不同的两种羧酸分子在单电子、双电子过程中的不同反应选择性实现的。该反应具有广泛的羧酸底物兼容性，而且能够用于两种具有类似立体结构羧酸分子的脱羧反应速率区别实现选择性交叉酮化。

(2)

作者发展了一种金属催化-光催化反应方法实现了两种羧酸的交叉酮化反应，该反应无需对羧酸预先转化。其中立体位阻效应较小的羧酸原位发生酰化从而能够与Ni催化剂进行两电子氧化加成反应，立体位阻效应较大的羧酸分子通过自由基脱羧反应生成自由基中间体。

参考文献

Andrew Whyte, Tehshik Peter Yoon, Selective Cross-Ketonization of Carboxylic Acids Enabled by Metallaphotoredox Catalysis, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202213739

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202213739