高熵合金在设计先进纳米材料方面吸引了广泛的研究兴趣,但其精确控制仍处于起步阶段。
近日,厦门大学黄小青教授,Yucheng Wang,南京理工大学Wei Liu,中科院金属所Zhiqing Yang成功构建了一类独特的PtBiPbNiCo HEA六角纳米片(HEA HPs ),它具有中熵核/高熵原子层壳的新型纳米结构,即使在直接甲酸燃料电池(DFAFC)的膜电极组件(MEA)工作条件下,它也能对甲酸氧化反应(FAOR)表现出优异的性能。
文章要点
1)像差校正(AC)电子显微镜表征结果表明,独特的HEA HPs由新型金属间化合物PtBiPb核和PtBiNiCo壳构成。
2)值得注意的是,HEA HPs/C用于FAOR的比活性和质量活性高达27.2 mA cm-2和7.1 A mgPt-1,优于迄今报道的所有铂基FAOR催化剂。同时,HEA HPs/C的MEA功率密度可以达到321.2 mW cm-2,寿命可以工作30小时,功率密度衰减55.1%,这两者都比商业Pd/C催化剂好得多。应该提到的是,高MEA功率密度使HEA HPs成为迄今为止所有报道的DFAFC催化剂中最有效的纳米材料之一。
3)此外,原位傅里叶变换红外光谱(FTIR)表明,它们对CO*的高耐受性可以有效抑制甲酸分子的脱水途径。密度泛函理论(DFT)计算进一步证明,HEA HPs没有速率决定步骤,因为两个脱氢(HCOOH到HCOO*和COOH*)步骤都是放热反应。此外,HEA HPs在其他阳极氧化反应中表现出值得称赞的活性,如甲醇氧化反应(MOR)、乙醇氧化反应(EOR)和甲醛氧化反应(FOR),为燃料电池催化剂提供了一个有前途的材料平台。
参考文献
Changhong Zhan, et al, Medium/High-Entropy Amalgamated Core/Shell Nanoplate Achieves Efficient Formic Acid Catalysis for Direct Formic Acid Fuel Cell, Angew. Chem. Int. Ed. 2022, e202213783
DOI: 10.1002/anie.202213783
https://doi.org/10.1002/anie.202213783