从深入的机理研究中获得的信息可用于控制反应的选择性，从而扩展合成过程的通用性并发现新的反应性。

基于此，帕多瓦大学Luca Dell’ Amico研究了吲哚和酮之间光驱动的[2 + 2]杂环加成反应（Paternⅱ–büchi反应）的机理，以深入了解这些过程。

文章要点

1）研究人员使用基态紫外-可见吸收和瞬态吸收光谱，结合密度泛函理论计算，发现反应可以通过激基复合物或电子-给体-受体复合物进行，它们是决定反应立体选择性的关键中间体。

2）研究人员利用这一发现来控制反应的非对映选择性，从而获得以前无法获得的非对映异构体变体。当从370辐射移动到456 nm辐射时，电子-供体-受体复合物越来越受欢迎，并且产物的非对映体比率(d.r .)从> 99:<1移动到47:53。相反，从甲基取代转换到异丙基取代有利于激基复合物中间体，使d.r .从89:11逆转到16:84。

这项研究显示了如何合理地使用光和空间参数来控制光反应的非对映选择性，创造出以前无法获得的立体化学变体的途径。

参考文献

Mateos, J., Rigodanza, F., Costa, P. et al. Unveiling the impact of the light source and steric factors on [2+2] heterocycloaddition reactions. Nat. Synth (2022)

DOI：10.1038/s44160-022-00191-5

https://doi.org/10.1038/s44160-022-00191-5