沸石和金属有机框架等开放框架材料因其引人入胜的结构和诱人的功能而受到广泛关注。因此,新型开放框架材料备受追捧。在稳定性方面,纯无机框架材料是独特的,这使其最有吸引力的应用。然而,实际上所有已知的无机开放式框架材料似乎主要局限于四面体EO4 (E =主基团元素)主要构筑单元,最常见的是硅酸盐(SiO44−)或磷酸盐(PO43−)基团。
近日,斯德哥尔摩大学Anja-Verena Mudring报道了一种前所未有的无机骨架材料[(R)24(NH4)14(PO(OH)2)6]⋅[M134(PO3(OH,F))96F120] (M = Co, R = C2Py = 1-乙基吡啶和M = Ni, R = C4C1Py = 1-丁基-3-甲基吡啶),除了现有的PO4基团外,过渡金属八面体(MO6)单元完全构成骨架。
文章要点
1)骨架均匀地、各向同性地延伸,导致空腔呈球形。最终的结构,虽然会让人联想到具有高度结构对称性和空腔的沸石,但与经典的四面体沸石型结构相比,遵循不同的构筑规则,并涉及到柏拉图多面体的全光谱互连,如边、面和角共享。
2)这种新化合物可以被最好地描述为沸石和多金属氧酸盐(POMs)之间的杂化物。后者的特征是相互连接的(MO6)单元,但特征是孤立的聚阴离子而不是框架结构。
3)带[(R)24(NH4)14(PO(OH)2)6]⋅[M134(PO3(OH,F))96F120]的新拓扑结构结合了沸石和POMs的特征,是一种新型开放式框架材料进化过程中值得注意的一步。
参考文献
Guangmei Wang, et al, The missing link between zeolites and polyoxometalates, Sci. Adv. 8, eadd9320 (2022)
DOI: 10.1126/sciadv.add9320
https://www.science.org/doi/10.1126/sciadv.add9320