聚酮（Polyketide）天然产物通常含有丙酸盐、乙酸盐、脱氧丙酸盐等重复性结构基团，因此能够通过迭代反应进行合成。

有鉴于此，布里斯托大学Varinder K. Aggarwal等报道一种高效的迭代反应方法合成聚乙酸盐结构（polyacetates），这种方法通过硼酸酯的同系化（homologation）过程，而且迭代合成过程中无需对官能团进行转换。

本文要点

（1）

反应通过对端基烯烃进行连续的不对称偕硼基化生成1,2-双硼酸酯，随后通过位点选择性和立体选择性的方式通过丁烯金属卡宾对一级硼酸酯同系化，生成1,3-双(硼酸酯)。其中的每步分别独立的控制立体结构，因此该反应过程具有广泛的反应能力。

（2）

合成应用。当通过首先进行迭代反应，随后以立体选择性方式将1,3-硼酸酯氧化为1,3-聚醇。当这种反应方法应用于14步合成氧代多烯大环内酯bahamaolide A（巴哈马内酯A）。这种1,3-聚硼酸酯能够进行多种多样的立体选择性转化，在控制立体选择性的条件生成聚烯烃、聚炔烃、聚酮、聚芳烃。

参考文献

Aiken, S.G., Bateman, J.M., Liao, HH. et al. Iterative synthesis of 1,3-polyboronic esters with high stereocontrol and application to the synthesis of bahamaolide A. Nat. Chem. (2022)

DOI: 10.1038/s41557-022-01087-9

https://www.nature.com/articles/s41557-022-01087-9