以水为唯一氧源，在多相催化剂上烯烃的电催化环氧化是一条有前途的安全路线，可持续合成环氧化物，这是有机化学中的重要组成部分。然而，控制氧原子转移到烯烃的物理化学参数和电解质结构对环氧化反应的影响仍有待了解。

近日，法兰西学院Alexis Grimaud研究了在有机/水混合溶剂中，以乙腈为溶剂，环辛烯在金表面的电催化环氧化反应。

文章要点

1）选择金，因为在乙腈/水电解质中，氧化金是在阳极电位低于析氧反应(OER)的电位下与水反应形成的。这种独特的性质使研究人员能够证明，牺牲机制是金属金表面环辛烯环氧化的原因，通过环辛烯活化进行，而氧化金的环氧化与OER共享相似的反应中间体，并通过水的活化进行。

2）更重要的是，研究表明电极/电解质界面的亲水性可以通过改变支持盐阳离子的性质来调节，从而影响反应选择性。在低超电势下，发现使用强路易斯酸阳离子形成的亲水界面有利于金钝化。相反，使用大的有机阳离子产生的疏水界面有利于环辛烯的氧化和环氧化物的形成。

这项研究直接证明了调节电化学界面的亲水性可以提高多相催化剂表面阳极反应的产率和选择性。

参考文献

Florian Dorchies, et al, Controlling the Hydrophilicity of the Electrochemical Interface to Modulate the Oxygen-Atom Transfer in Electrocatalytic Epoxidation Reactions, J. Am. Chem. Soc., 2022

DOI: 10.1021/jacs.2c10764

https://doi.org/10.1021/jacs.2c10764