与n型正极相比,有机p型正极材料由于其更高的氧化还原电位和倍率性能,最近引起了越来越多的关注。然而,大多数基于单电子氧化还原的p型正极仍然具有有限的稳定性和低比容量(< 150 mAh/g)。
近日,复旦大学Gang Zhou,王永刚教授将双电子氧化还原二氢吩嗪用作构建模块,以共轭亚乙烯基和非共轭亚乙基作为p型正极材料的键来构建两种聚合物。
文章要点
1)研究发现,虽然这两种聚合物由相同的电活性二氢吩嗪单元组成,但是可以发现这两种系列聚合物之间的电化学行为存在显著差异。
2)由于共轭聚合物主链上正电荷的有效离域,共轭聚合物CPP中的第二氧化过程比非共轭聚合物NCPP中的更充分和可逆。因此,基于共轭聚合物CPP的阴极表现出更高的比容量和更好的长期稳定性。典型地,CPP阴极表现出184 mAh/g的相当高的可逆比容量。
3)研究人员提出了CPP和NCPP阴极的电荷存储机制,并通过ATR-FTIR、XPS分析和DFT计算得到验证。
总的来说,这项研究展示了共轭聚合物作为p型正极材料的优势,并将为设计高性能锂有机电池的新型有机正极材料提供一种新的途径。
参考文献
Xiang Zhao, et al, Conjugated and Non-conjugated Polymers Containing Two-Electron Redox Dihydrophenazines for Lithium-Organic Batteries, Angew. Chem. Int. Ed. 2022, e202216713
DOI: 10.1002/anie.202216713
https://doi.org/10.1002/anie.202216713