由于缺乏系统的结构分辨率,使得制备特定的过渡金属原子掺杂碳化聚合物点(TMAs-掺杂型CPDs)变得困难。
近日,山东大学Yanyan Jiang,Fenglong Wang,山东科技大学Qunwei Tang以具有CuN2O2初始结构的谷氨酸铜(Glu)为前驱体,采用水热合成法制备了原子分散的掺铜CPDs(Glu-Cu-CPDs),Glu-Cu-CPDs具有优异的POD活性。
文章要点
1)研究人员确定了Glu-Cu-CPDs中铜原子的结合位置为Cu-N2C2结构。为了进一步探索TMA与CPDs的结合方式,选择了柠檬酸铜(CA-Cu)和叶绿素铜(Chl-Cu)作为前驱体,初始结构分别为CuO4和CuN4。水热处理后,确定了CA-Cu-CPDs和Chl-Cu-CPDs中铜原子的配位分别为Cu-C4.2和Cu-N3.9。
2)结果表明,在水热条件下,铜-氧键不稳定,转变为铜-碳键。通过对Glu-Cu-CPDs的类POD活性的研究,此外,还发现,铜原子的掺杂降低了CPD中羧基(O=C-O-)和氨基(-NH2)的含量。
3)理论研究揭示了Glu-Cu-CPDs对H2O2的双位催化机理。实现了对HeLa细胞中过氧化氢的检测。
总之,本工作揭示了TMAs与CPD之间的结合方式,阐明了TMAs掺杂对CPD结构和性能的影响,为构建特定的TMAs掺杂CPD提供了指导。
参考文献
Fucheng Gao, et al, Unraveling the Structure Transition and Peroxidase Mimic Activity of Cu Sites Over Atomically Dispersed Cu-Doped Carbonized Polymer Dots, Angew. Chem. Int. Ed. 2022, e202214042
DOI: 10.1002/anie.202214042
https://doi.org/10.1002/anie.202214042