自由基离子金属有机框架(MOFs)具有独特的光学、磁学和电子学性质。这些自由基离子由外部刺激诱导的氧化还原过程强制形成，结构不稳定，自由基寿命短。

近日，大邱庆北科学技术学院Jinhee Park报道了两个基于萘二酰亚胺（基于NDI）的Ca-MOFs：DGIST-6和DGIST-7。

文章要点

1）在溶剂热合成过程中首先生成的中性DGIST-6分解并转化为自由基-阴离子DGIST-7。

2）Cofacial (NDI)₂^∙-和(NDI)₂^2-二聚体在DGIST-7中通过电子离域和自旋配对以及其孔中的二甲基铵抗衡阳离子得到有效稳定。此外，通过单晶x射线衍射显示氧化还原相关的结构转变，如质心到质心距离的变化。

3）氧化的DGIST-7在红外辐射下异常快速地还原成自由基阴离子，导致有效且可再现的光热转化。

这项研究成功地阐明了原位制备的共面配体二聚体在促进自由基离子稳定的MOFs中的战略应用。

参考文献

Bongkyeom Kim, et al, π-Stacks of radical-anionic naphthalenediimides in a metal-organic framework, Sci. Adv. 8, eade1383 (2022)

DOI: 10.1126/sciadv.ade1383

https://www.science.org/doi/10.1126/sciadv.ade1383