JACS:反芳香性分子的分离、转变、反应性研究
纳米技术 纳米 2023-03-26

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对于反芳香性而言,如何将反芳香性结构转变成不同的反芳香性/芳香性非常困难,因此得到广泛关注。

有鉴于此,厦门大学夏海平等报道分离一个具有高度应力并且含有金属亚甲基结构的反芳香金属环。

本文要点

(1)

通过理论计算说明环具有应力和反芳香性,而且发现金属参与环的构筑、磷修饰取代基起到关键稳定作用。通过DFT计算揭示说明这种金属环结构生成的机理,并且成功的分离关键中间体。进一步的,发现降低分子稳定性的原因表现出其具有多种多样的反应性和结构重构。通过直接氧化金属亚甲基基团,得到两种环氧乙烷稠环结构的金属胺,通过对metallacyclocumulene进行亲核加成,生成反芳香性分子结构。

(2)

通过对不同的芳香metallaindynes亲电加成,能够进一步将反芳香性金属环转化。通过Fukui函数验证说明亲电加成反应具有位点选择性,而且研究了酸/碱诱导的反芳香性变化伴随着物理化学性质的变化。

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参考文献

Qian Li, Yuhui Hua, Chun Tang, Dafa Chen, Ming Luo, and Haiping Xia*, Isolation, Reactivity, and Tunable Properties of a Strained Antiaromatic Osmacycle, J. Am. Chem. Soc. 2023

DOI: 10.1021/jacs.3c00942

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c00942


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