C(sp³)-H官能团化为构筑有机分子提供广阔空间，有助于复杂医药化合物的衍生化。在C(sp³)-H官能团化领域，HAT光催化是一种具有前景的方法学。但是这种方法学能够兼容的底物非常有限，而且反应容易对活化并且具有热力学优势的C(sp³)-H化学键产生选择性。

有鉴于此，哈工大夏吾炯（Wujiong Xia）、郭林（Lin Guo）等报道通过光诱导LMCT实现Fe催化C(sp³)-H硼化反应、巯基化反应、亚磺酰基化。

本文要点

（1）

反应情况。以20 mol % FeCl₂作为光催化剂，1.2倍量NFSI，在35 ℃乙腈溶剂和390 nm LED光催化，随后加入频那醇和Et₃N，室温反应，在端基位点修饰BPin官能团；以10 mol % FeCl₃作为光催化剂，2倍量RSO₂Na添加剂，1.5~2.5倍量AcCl，N₂保护气氛390 nm LED光源进行光催化。

（2）

反应表现广泛的底物兼容（>150个例子），并且硼化、巯基化、亚磺酰基化反应都表现优异的位点选择性，反应选择在末端甲基位点进行官能团化。该反应具有操作简单方便，能够大规模化制备，从简单的烷烃出发通过一步反应生成具有高附加值的产物。通过反应机理研究和控制实验，说明反应的位点选择性不仅与HAT物种有关，而且与硼基、磺基自由基受体有关。

参考文献

Jia-Lin Tu, Ao-Men Hu, Lin Guo*, and Wujiong Xia*, Iron-Catalyzed C(Sp³)–H Borylation, Thiolation, and Sulfinylation Enabled by Photoinduced Ligand-to-Metal Charge Transfer, J. Am. Chem. Soc. 2023

DOI: 10.1021/jacs.3c01082

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c01082