Angew:成对电催化C(sp3)-H烯基化
纳米技术 纳米 2023-04-03

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烷烃分子本征具有较高的惰性,因此通常需要强氧化性反应环境对C(sp3)-H键官能团化。

有鉴于此,武汉大学陆庆全(Qingquan Lu)等报道发展一种成对电催化(paired electrocatalysis)方法,这种反应能够在相同反应池同时进行氧化反应和还原反应,并且氧化/还原反应之间不会相互影响。

本文要点

(1)

该反应能够在更低的氧化电极电势实现活化烷烃分子,因此在温和反应条件和超低的过电势(~0.25 V vs. Ag/AgCl)实现电化学烷烃官能团化。该反应能够通过各种容易得到的烯烃基亲电试剂与烷烃反应,生成结构广泛的烯烃产物。

(2)

反应情况。以携带OTf, Br的烯烃和烷烃作为反应物,NiCl2·DME/dtbpy/FeCl3·6H2O作为催化剂体系,加入LiCl,390-398 nm LED光源,电流5 mA,在-10 ℃ MeCN溶剂反应。

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参考文献

Long Zou, Xiaofan Wang, Siqi Xiang, Weipeng Zheng, Qingquan Lu, Paired Oxidative and Reductive Catalysis: Breaking the Potential Barrier of Electrochemical C(sp3)−H Alkenylation, Angew. Chem. Int. Ed. 2023

DOI: 10.1002/anie.202301026

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202301026


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