Angew:Pd催化C(sp3)-H羰基芳基化
纳米技术 纳米 2023-04-03

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宾夕法尼亚大学Patrick Joseph Walsh等报道一种新颖的选择性高产率有机合成方法学,该反应能够对一系列弱酸性(DMSO溶剂pKa 25-35)苄基C(sp3)-H和杂苄基C(sp3)-H化学键使用芳基卤化物进行羰基芳基化,反应体系能够对一系列前亲核试剂反应生成立体结构和电子结构多种多样的α-芳基酮、α,α-双芳基酮,这些化合物是非常重要的生物活性分子。

本文要点

(1)

通过催化剂的筛选,发现Josiphos SL-J001-1 Pd催化剂具有最好的催化活性和选择性,能够在1 atm CO气氛与芳基溴化物进行羰基芳基化生成酮,过程不生成偶联副反应产物。

(2)

机理研究发现,(Josiphos)Pd(CO)2是催化剂的停留态,通过催化反应动力学研究,发现芳基溴化物的氧化加成步骤是决速步,此外分离反应的关键中间体物种。

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参考文献

Bowen Hu, Haoqiang Zhao, Yu Wu, Patrick Joseph Walsh, Palladium-Catalyzed Benzylic C(sp3)–H Carbonylative Arylation with Aryl Bromides, Angew. Chem. Int. Ed. 2023

DOI: 10.1002/anie.202300073

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202300073


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