前手性碳亲核试剂的不对称苄基化反应的一般方法的发展仍然是有机合成中的一个挑战。
近日,中科大Liu-Zhu Gong,安徽大学Jin Song开发了NHC/Ru协同催化烯醛与苯基磷酸盐的不对称氧化还原苄基化反应。
文章要点
1)通过将NHC催化和Ru催化相结合,NHC结合的高烯醇酸与π-苄基Ru物种的直接对映体选择性偶联提供了一种快速、立体选择性地获得3,3‘-氧吲哚骨架的方法,具有很强的官能团容忍度和较高的产率(高达91%)和良好的对映选择性(高达99%ee)。
2)机理研究证实,游离卡宾催化剂和Ru催化剂可以很好地独立工作,完成各自的催化作用,而不会相互猝灭。对NHC/TM协同催化体系的进一步研究是目前正在进行的研究的主题。
参考文献
Shuai Li, et al, Asymmetric redox benzylation of enals enabled by NHC/Ru cooperative catalysis, Sci. Adv. 9, eadf5606 (2023)
DOI: 10.1126/sciadv.adf5606
https://www.science.org/doi/10.1126/sciadv.adf5606