加氢甲酰化是最大的工业均相工艺之一,它强烈依赖于带有膦配体的催化剂,例如Wilkinson催化剂(三苯基膦配位 Rh)。目前,非常需要用于烯烃加氢甲酰化的多相催化剂,但与均相催化剂相比,其活性较差。
近日,浙江大学肖丰收教授,王亮通过在硅质沸石上提供负载型 Rh 纳米颗粒催化剂来推翻一般观点,该催化剂具有优异的加氢甲酰化活性,周转频率高达 ~50,000 h-1,明显高于一般二氧化硅负载 Rh 的频率催化剂在同等测试条件下,甚至优于三苯基膦配位的Rh催化剂作为众所周知的经典Wilkinson催化剂。
文章要点
1)这一结果证明了无有机配体 Rh 催化剂在加氢甲酰化反应中的巨大潜力。这一成功的关键是使用在沸石晶体内具有丰富硅烷醇巢 (S1-OH) 的硅质 MFI 沸石,这可以将烯烃富集到相邻的 Rh 纳米颗粒中,以增强甲苯溶剂中的加氢甲酰化。
这一观察证明了沸石作为金属纳米粒子载体的新功能,这导致使用无配体和无机催化剂的加氢甲酰化技术的可行性显著提高。
参考文献
Liu, Y., Liu, Z., Hui, Y. et al. Rhodium nanoparticles supported on silanol-rich zeolites beyond the homogeneous Wilkinson’s catalyst for hydroformylation of olefins. Nat Commun 14, 2531 (2023).
DOI:10.1038/s41467-023-38181-6
https://doi.org/10.1038/s41467-023-38181-6