目前,钙离子电池(CIB)的开发仍处于起步阶段,并且由于缺乏令人满意的正极材料和相容性电解质而受到极大困扰。
在此,清华深圳国际研究生院Baohua Li,Guobin Zhang,Cuiping Han首次开发了乙腈-水混合电解质,其中水溶剂的强润滑和屏蔽作用显着促进了大体积Ca2+的快速传输,从而有助于Ca2+在层状钒氧化物(Ca0.25V2O5·nH2O,CVO)。
文章要点
1)乙腈成分在重复的Ca2+离子吸收/释放过程中显着抑制钒物质的溶解,赋予CVO正极强大的循环寿命。更重要的是,光谱表征和分子动力学模拟证实水分子通过与乙腈分子(O−H···N)的相互氢键很好地稳定,赋予水性混合电解质高电化学稳定性。
2)通过使用这种水性混合电解质,CVO电极在0.2 A g-1时显示出158.2 mAh g-1的高比放电容量,在5 A g-1的高倍率下显示出104.6 mAh g-1的吸引人的容量,并且在1.0Ag-1下经过2000次循环后容量保持率为95%,这是迄今为止报道的CIB的最高性能记录。
3)机理研究说明了从VO多面体层间隙中可逆提取Ca2+,伴随着可逆的V−O和V−V骨架变化以及层间距的可逆变化。这项工作构成了开发高性能钙离子电池的重大进展。
参考文献
Highly Reversible Intercalation of Calcium Ions in Layered Vanadium Compounds Enabled by Acetonitrile−Water Hybrid Electrolyte, ACS Nano, 2023
https://doi.org/10.1021/acsnano.2c07061