Nature Chem:能量转移N-N吡啶叶立德[3+2]环加成
纳米技术 纳米 2023-06-27

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光催化环加成是能够将烯烃转化为通常热催化转化反应难以生成的高附加值合成材料的一种非常有效方法,比如目前内酯和吡啶作为两种医药领域的重要分子结构,合成此类分子结构的方法非常少见。

有鉴于此,韩国科学技术院Sungwoo Hong等报道通过光催化[3+2]环加成反应高效率立体选择性制备吡啶内酯,该反应通过N-N吡啶叶立德在光催化剂的独特三重态反应进行。

主要内容

(1)

三重态双自由基中间体能够在温和反应条件与广泛的活化/非活化烯烃进行逐步自由基[3+2]环加成反应。该反应具有优异的反应效率、立体选择性,而且官能团兼容较好,在一步反应过程中生成能够用于合成邻位吡啶γ-/δ-内酯的顺式结构合成子。

(2)

通过实验和理论计算,发现该反应通过能量转移反应过程生成三重态双自由基N-N吡啶叶立德中间体,并且能够逐步的环加成。

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参考文献

Wooseok Lee, Yejin Koo, Hoimin Jung, Sukbok Chang & Sungwoo Hong, Energy-transfer-induced [3+2] cycloadditions of N–N pyridinium ylides, Nature Chem 2023

DOI: 10.1038/s41557-023-01258-2

https://www.nature.com/articles/s41557-023-01258-2


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