解释单个原子对纳米颗粒基本性质上影响极具挑战性,因为单个原子的改变通常伴随着整个颗粒结构的显著变化。近日,阿卜杜拉国王科技大学Osman M. Bakr,Magnus Rueping等报道了一个结构新颖的纳米团簇 [Cu58H20PET36(PPh3)4]2+(Cu58;PET:苯乙硫醇;PPh3:三苯基膦),其可以转变成表面缺陷的类似体[Cu57H20PET36(PPh3)4]+(Cu57)。
本文要点:
1)单晶X射线分析表明,这两个纳米团簇在结构上几乎相同,都有五个同心金属壳层,唯一的区别在于Cu57团簇缺少一个表面铜原子。
2)值得注意的是,Cu57团簇单个表面原子的丢失极大地改变了纳米团簇的反应性质。 与Cu58相比,Cu57表现出对点击化学,特别是光诱导的[3+2]偶极环加成(AAC),高的活性,这归因于在Cu57中移除一个表面铜原子后产生的活性催化位点。。
该工作不仅提供了一个独特的系统来揭示单个表面原子修改对纳米颗粒性质的影响,还展示了单个原子表面修饰作为设计纳米颗粒催化剂的强大作用。
Chunwei Dong, et al. Isostructural Nanocluster Manipulation Reveals Pivotal Role of One Surface Atom in Click Chemistry. Angew. Chem. Int. Ed., 2023
DOI: 10.1002/anie.202307140