准确识别和深入理解纳米材料的缺陷位点有助于特定的缺陷-活性关系的构建。然而，具有表面空位缺陷的原子级精确的币金属纳米团簇（NCs）非常稀少，主要是由于在合成和分离这类有缺陷的NCs时面临的挑战。近日，华侨大学Geng-Geng Luo，山东大学Di Sun等报道了一种混合配体策略，用于合成具有固有手性和金属缺陷的铜氢纳米团簇[Cu₅₇H₂₀(PET)₃₆(TPP)₄]⁺（Cu₅₇H₂₀）。

本文要点：

1）作者通过实验和计算研究相结合，确定了该团簇的总体结构（包括氢化物）和电子结构。

2）晶体结构揭示了Cu₅₇H₂₀具有一个立方体状的Cu₈内核，其嵌入在一个缺失一个角的金属配体壳层中，该壳层由Cu₄₉(PET)₃₆(TPP)₄构成。在壳层的一个角上出现了单个Cu空位缺陷，类似于单空位缺陷多氧杂金属酸盐。

3）理论计算表明上述点缺陷导致一个表面氢化物暴露，形成一个μ₃-H^-，这在化学反应中是可以被接触的，这一点通过氘代实验得到了证实。此外，Cu₅₇H₂₀在硝基芳烃的加氢反应中表现出催化活性。

该工作为手性金属缺陷Cu和其他金属纳米团簇（NCs）的合成开辟了道路，包括探索它们在不对称催化中的应用。

Geng-Geng Luo, et al. Total Structure, Electronic Structure and Catalytic Hydrogenation Activity of Metal-Deficient Chiral Polyhydride Cu₅₇ Nanoclusters. Angew. Chem. Int. Ed., 2023

DOI: 10.1002/anie.202306849

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202306849