由于其独特的物理化学特性，配体保护的具有精确原子和几何排列的纳米团簇引起了人们的关注。近日，国立东华大学C. W. Liu，法国雷恩第一大学Jean-Yves Saillard等合成并表征了三个新颖的八电子铑/银合金纳米团簇，[RhAg21{S2P(OnPr)2}12]（1）、[RhHAg20{S2P(OnPr)2}12]（2）和[RhH2Ag19{S2P(OnPr)2}12]（3）。
本文要点：
1）团簇1包含一个规则的Rh@Ag12二十面体内核，而团簇2和3则展示出畸变的RhH@Ag12和RhH2@Ag12二十面体内核。
2）单晶中子结构分析显示，团簇2中的氢位于一个扩大的RhAg3四面体的中心位置。通过中子衍射在团簇3中的类似位置也找到一个氢，而团簇3中的另一个氢则是以三角配位方式与Rh相连，并延伸至一个Ag-Ag边缘。
3）由于外围Ag原子的不对称排列，团簇1-3的固态结构具有C1对称性。
4）研究表明，插入一个氢化物掺杂剂会导致团簇表面一个银原子的消除，从而产生通用的化学式[RhHx@Ag21–x{S2P(OnPr)2}12] (x = 0–2)，保持相同数量的团簇电子以及中性电荷。
5）团簇1-3在近红外（NIR）区域表现出强烈的发射。与其PdAg21和PdHAg20类似物相反，这些团簇中的封装异质金属的4d轨道在略微参与光学过程中。
Tzu-Hao Chiu, et al. Hydride Doping Effects on the Structure and Properties of Eight-Electron Rh/Ag Superatoms: The [RhHx@Ag21–x{S2P(OnPr)2}12] (x = 0–2) Series. J. Am. Chem. Soc., 2023
DOI: 10.1021/jacs.3c04482
