唐军旺等Angew:Cu/ZnO光催化苄氯自偶联
纳米技术 纳米 2023-07-29

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有机卤化物的碳碳偶联反应是有机合成领域的重要反应,在均相催化卤化物的碳碳偶联反应非常成功但是通常需要使用贵金属催化剂构筑复杂的金属有机分子,这些贵金属催化剂的稳定性和重复使用能力都需要改善。近些年人们发现异相光催化剂能够作为绿色催化剂,从而提供新型有机合成方法。但是因为C-Cl化学键的键能非常高(327 kJ mol-1),有机氯化物的碳碳偶联反应研究非常罕见。

有鉴于此,伦敦大学学院唐军旺等报道Cu/ZnO能够催化苄氯自偶联,并且具有非常高的效率,室温光催化反应的联苄(bibenzyl)的选择性达到93 %,产率达到92 %。此外,10种苄氯的偶联反应都表现优异的产率。

主要内容

(1)

通过详细的表征技术,包括XPS、ESR、TPD,和DFT理论计算,说明反应具有优异选择性是因为反应物更强的吸附,中间体(苄基自由基)更高的稳定性,能够在Cu催化位点上选择性偶联。同时ZnO基底具有合适的氧化能力,以及改善的电荷分离和转移。

(2)

这项工作实现了从有机氯化物通过异相催化反应过程合成联苄的新方法。

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参考文献

Qingning Yang, Xiyi Li, Lu Chen, Xiaoyu Han, Feng Ryan Wang, Junwang Tang, Effective activation of strong C–Cl bond for highly selective photosynthesis of bibenzyl via homo-coupling, Angew. Chem. Int. Ed. 2023

DOI: 10.1002/anie.202307907

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202307907


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