水或氢氧化物对金属氧单元的亲核攻击在放氧反应(OER)中形成O-O键。协调调整以改善这种攻击是耐人寻味的，但很少实现。

近日，陕西师范大学Rui Cao报道了金属卟啉1-M(M=Co，Fe)与配位不饱和金属离子配位后对OER的催化性能。

文章要点

1）研究人员以四氮杂环十二烷为基团，通过空间封闭的方法设计合成了1-M。有了这种保护，OER中产生的金属氧物种可以保持一个空位。

2）重要的是，与没有轴向保护的类似物相比，1-M在碱性溶液中表现出更高的OER活性，因为它降低了高达150 mV的过电位，达到了10 mA/cm²的电流密度。

3）理论研究表明，与含跨轴配体的金属氧单元相比，具有空位的金属氧单元更带正电荷，因此更有利于氢氧化物的亲核攻击。

参考文献

Haoyuan Lv, et al, Coordination Tuning of Metal Porphyrins for Improved Oxygen Evolution Reaction, Angew. Chem. Int. Ed. 2023, e202305938

DOI: 10.1002/anie.202305938

https://doi.org/10.1002/anie.202305938