JACS:光催化Ru-UiO-67生成FLP活化H2
纳米技术 纳米 2023-08-24

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在均相催化剂或异相催化剂中构筑受阻Lewis酸碱对受到人们的广泛关注,FLP催化剂的空间临近Lewis酸和Lewis碱能够保持反应活性,因此具有独特的催化反应活性,比如异裂方式活化H2等小分子。

有鉴于此,华东理工大学吴新平、牛津大学Shik Chi Edman Tsang等制备含有N配体的MOF修饰Ru催化剂,这种催化剂在高温条件基本无法活化H2,但是在光照条件的Ru联吡啶通过金属-配体之间的电荷转移,生成瞬态Lewis酸碱对Ru+-N-,从而能够活化H2分子,并且进行H2-D2交换。

主要内容

(1)

在含有联吡啶配体的UiO-67基底中修饰Ru位点,从而在光照条件形成FLP(Ru+-N-)位点,这项工作能够在固体催化剂中定量的在特定位置形成FLP催化活性位点。通过同步辐射X射线光谱表征技术和XRD表征,确定Ru在MOF分布的位点。

(2)

通过时间分辨DFT计算,验证Ru-联吡啶MOF具有光催化活性活化H2分子的能力。通过FTIR和2D NMR表征,验证光催化条件活化H2形成中间体。

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参考文献

Bryan Kit Yue Ng, Zi-Jian Zhou, Ting-Ting Liu, Tatchamapan Yoskamtorn, Guangchao Li, Tai-Sing Wu, Yun-Liang Soo, Xin-Ping Wu*, and Shik Chi Edman Tsang*, Photo-Induced Active Lewis Acid–Base Pairs in a Metal–Organic Framework for H2 Activation, J. Am. Chem. Soc. 2023

DOI: 10.1021/jacs.3c05244

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c05244

 


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