JACS:首例Ir(III)黄色光催化C(sp2)-C(sp3)偶联
纳米技术 纳米 2023-09-04

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哥伦比亚大学Tomislav Rovis等发展并且表征一系列Ir(III)光催化剂,这类Ir(III)光催化剂能够使用黄色可见光(595 nm)照射发生自旋禁阻激发,构筑合成具有重要价值的C(sp2)-C(sp3)化学键。这种光催化反应难以通过低能量可见光以Ni/光催化协同的方式发生光催化,说明此类光催化剂的重要意义。

主要内容

(1)

此类光催化剂能够以氧化或者还原的方式活化反应物分子,比如实现了芳基三氟甲基硼酸钾和芳基卤化物之间交叉偶联。通过丰富的底物适用范围,说明该反应能够在温和的反应条件进行,是首例使用低能量可见光驱动C(sp2)-C(sp3)金属-光催化偶联反应。

(2)

这种Ir(III)光敏剂分子通过自旋禁阻方式激发,从而直接得到三重态激发态,分子具有合适的氧化还原窗口,因此能够使用长波长可见光驱动光催化偶联反应。光催化反应对亲核试剂和亲电试剂表现出兼容性,拓展低能量光催化的反应场景。

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参考文献

Katherine A. Xie, Eva Bednarova, Candice L. Joe, Chenxi Lin, Trevor C. Sherwood, Eric M. Simmons, Brendan C. Lainhart, and Tomislav Rovis*, Orange Light-Driven C(sp2)–C(sp3) Cross-Coupling via Spin-Forbidden Ir(III) Metallaphotoredox Catalysis, J. Am. Chem. Soc. 2023

DOI: 10.1021/jacs.3c06285

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c06285


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