开发在复杂有机合成中以高选择性直接激活 C-H 键以形成 C-C 键的方法一直是化学界面临的主要挑战。最近的研究表明，弱极化 C-H 键的光活化可以在阳离子水溶性纳米笼内通过可见光介导的主客体电荷转移（CT）化学进行。

近日，塔塔基础研究所Jyotishman Dasgupta证明了 C-C 偶联反应可以在水介质中使用可见光进行。

文章要点

1）将客体分子嵌入超分子腔内可以轻松形成 CT 态，该态可以被光激发以在客体分子上产生瞬态中间体，例如自由基阳离子和中性自由基。

2）借助瞬态吸收光谱，研究人员跟踪了 1-3 ps 内的 ET 步长和 10-100 ps 内的 PT 步长及其独特的光谱特征。

3）最后，这些光生自由基具有纳秒寿命，与另一个伙伴结合形成二聚体产物。据所知，该研究是第一份报告，其中报告了 PA 衍生物中间体的光学特征以及格拉泽偶联反应的光化学等效物的详细机制。

4）由于 Pd 中心对反应介质没有直接作用，因此概念上可以设计新的空腔来进行完全无金属的 C-C 偶联反应，这在工业规模上具有潜在的用途。

参考文献

Debojyoti Roy, et al, Photocatalytic Terminal C-C Coupling Reaction Inside Water Soluble Nanocages, Angew. Chem. Int. Ed. 2023, e202312500

DOI: 10.1002/anie.202312500

https://doi.org/10.1002/anie.202312500