Angew:Cu-MOR的乙烷/丙烷选择性脱氢机理
纳米技术 纳米 2023-09-14

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含有Cu(II)的MOR分子筛具有活化C1-C3烷烃C-H化学键的能力,但是与甲烷相比,对乙烷或丙烷进行C-H键官能团化有着非常显著的区别。CuMOR与乙烷和丙烷反应,生成乙烯和丙烯;CuMOR与甲烷反应,生成甲醇和甲醚。

有鉴于此,苏黎世联邦理工学院Jeroen A. van Bokhoven、保罗谢勒研究所Vitaly L. Sushkevich等报道通过原位FTIR和MAS NMR光谱表征以及时间分辨Cu K-edge XAS研究反应机理,发现不同烷烃的反应机理具有显著区别。

主要内容

(1)

在烷烃通过氧化脱氢反应生成乙烯和丙烯的反应中,乙烷脱氢生成乙烯的选择性达到95 %,丙烷脱氢生成丙烯的选择性达到85 %。在CuII-oxo还原反应中,烯烃能够与CuI生成稳定的π复合物,从而避免烯烃分子氧化或者聚合。这与甲烷的反应机理不同,甲烷的活化通过氧化羟基化,生成结合在分子筛骨架上的甲氧基物种。

(2)

这项研究代表了烷烃直接氧化研究的重要一步,有助于烯烃选择性合成相关研究的发展。

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参考文献

Mikalai A. Artsiusheuski, René Verel, Jeroen A. van Bokhoven, Vitaly L. Sushkevich, Selective Oxidative Dehydrogenation of Ethane and Propane over Copper-Containing Mordenite: Insights into Reaction Mechanism and Product Protection, Angew. Chem. Int. Ed. 2023

DOI: 10.1002/anie.202309180

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202309180


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