南大Angew:双核Au催化氟芳烃对位官能团化
纳米技术 纳米 2023-09-15

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通常进行位点选择性C-H键官能团化需要使用导向官能团,通过电子效应或者立体位阻效应识别反应位点。但是因为单氟芳烃分子具有比较低的反应活性,而且氟原子的立体位阻效应非常弱,因此这种位点选择性C-H键官能团化反应难以用于简单的单氟芳烃C-H键官能团化。

有鉴于此,南京大学谢劲等报道一种非导向Au催化反应方法学,能够在对位进行C-H键官能团化,在室温条件反应,使用空气气氛稳定的芳基硅烷和锗烷进行C-H键官能团化。

主要内容

(1)

催化剂选择双核dppm(AuOTs)2,六氟苯作为溶剂,能够以C-H键活化的方式对结构广泛的单氟芳烃在对位进行C-H键活化。该反应方法具有优异的官能团容忍性,广泛的底物种类(>80个例子)。该反应方法对其他单取代芳烃以及杂环芳烃同样有效。

(2)

通过反应机理和理论计算结果,说明反应的对位C-H键选择性归因于双核Ar-Au(III)-Au(I)物种的结构柔性以及亲电性,以及与六氟苯溶剂分子之间的非共价相互作用。

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参考文献

Duan-Yang Liu, Jie Han, Kai Liu, Yaohang Cheng, Hairen Tan, Xiaoliang Yang, Weipeng Li, Jin Xie, Dinuclear Gold-Catalyzed para-Selective C-H Arylation of Undirected Arenes by Noncovalent Interactions, Angew. Chem. Int. Ed. 2023

DOI: 10.1002/anie.202313122

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202313122


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