对于光催化还原CO₂反应，保证较高的电子密度和有效的进行电荷载流子分离是影响光催化活性的关键。但是，系统研究光催化剂的结构-功能之间的关系对电子密度和电荷载流子分离性能的影响作用的研究非常罕见。

有鉴于此，华南师范大学兰亚乾、路猛等通过sp²烯烃连接构筑COF光催化材料，从而能够从分子级别控制单体分子的缺电子性质程度和富电子情况，能够控制局部电子密度，研究COF光催化还原CO₂的性能的变化规律。

主要内容

（1）

制备的烯烃sp²连接的COF（VL-MCOF-1）在CO₂光催化还原制备HCOOH的反应中实现了283.41 μmol g^-1 h^-1，选择性达到97.1 %。光催化性能比VL-MCOF-2或g-C₃₄N₆-COF更好。这是因为Cu₃(PyCA)₃是一种多电子金属簇，具有非常强的电子富集；氰基吡啶结构具有缺电子性，同时作为催化活性位点，显著增强光激发电荷分离效率，增强光利用率。

（2）

本文研究不仅从分子级别调节光催化剂的电子密度分布研究电子，而且为基于金属簇的COF材料是一种可能的CO₂光催化转化材料。

参考文献

Mi Zhang, Pei Huang, Jia-Peng Liao, Ming-Yi Yang, Shuai-Bing Zhang, Yu-Fei Liu, Meng Lu, Shun-Li Li, Yue-Peng Cai, Ya-Qian Lan, Relative Local Electron Density Tuning in Metal-Covalent Organic Frameworks for Boosting CO₂ Photoreduction, Angew. Chem. Int. Ed. 2023

DOI: 10.1002/anie.202311999

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202311999