Angew:非金属电催化烯烃1,2-双氧官能团化
纳米技术 纳米 2023-09-20

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烯烃的1,2-氧双官能团化能够得到结构重要的有机合成子、天然产物、药物活性结构,人们需要发展从丰富的各种原料出发通过直接并且绿色的合成步骤用于方便和可持续的得到这些结构。

有鉴于此,鲁汶大学Dirk De Vos等报道一种烯烃的高活性电催化1,2-双氧官能团化反应方法学。这种电催化烯烃1,2-双氧官能团化反应的反应条件温和,使用简单的碘苯分子作为电化学介导分子,乙酸作为溶剂和试剂。

主要内容

(1)

这种有机电催化反应方法无需使用过渡金属催化剂,表现广泛的烯烃兼容,能够对具有乙烯、丙烯等挑战性烯烃分子进行催化转化,具有广泛的官能团容忍性,法拉第效率高达87 %。

此外,该反应的反应物能够拓展至链烯酸,生成具有高附加值的内酯衍生物。当底物为芳基烯烃,反应体系能够以竞争性的直接阳极氧化机理方式,因此能够在没有催化剂的情况进行。通过循环伏安电化学方法研究合成方法学。对于其他类型的烯烃底物,以高达97 %的产率生成双氧化产物。克级合成实验产率能够达到75 %。

(2)

反应机理研究发现,碘苯在阳极氧化生成高价态I(III),这个高价态I(III)导致烯烃的双氧化反应,而且BF3·H2O和乙酸作用提高双氧化催化反应。研究发现芳基烯烃在电极表面具有不同的电化学行为,说明电催化体系的竞争性机理。

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参考文献

Jef R. Vanhoof, Pieter J. De Smedt, Jan Derhaeg, Rob Ameloot, Dirk De Vos, Metal-Free Electrocatalytic Diacetoxylation of Alkenes, Angew. Chem. Int. Ed. 2023

DOI: 10.1002/anie.202311539

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202311539


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