韩布兴院士JACS:调控稀土/Cu协同催化实现产物C2+和CH4调控
纳米技术 纳米 2023-10-12

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调节电催化还原CO2的反应路径是生成特定产物的一种方法。

有鉴于此,中国科学院化学研究所韩布兴院士、朱庆宫研究员等设计一系列稀土-Cu复合催化剂,发现通过调节催化剂的组成和结构能够控制产物,实现产物在C2+和CH4之间变化。

主要内容

(1)

合成了原子比例为9/1的Cu9Sm1-Ox,产物生成C2+的法拉第效率达到81 %,电流密度达到700 mA cm-2,产物中基本上未见CH4生成。当Cu/Sm的比例为1/9,组成为Cu1Sm9-Ox催化剂产物的CH4法拉第效率为65 %,电流密度为500 mA cm-2

通过实验和理论计算结果说明当Cu/Sm的比例在9/1和1/9之间变化,催化剂中一直存在CuSm2O4晶相,当Cu的比例较高,催化剂由Cu和CuSm2O4组成。催化剂少量的Sm能够增强*CO的结合,促进C-C偶联反应。但是,当Sm的含量增加,催化剂由CuSm­2O4和Sm2O3组成。Sm能够稳定二价Cu,提供更多质子供体,降低*CO加氢生成CH4所需的反应能量。

(2)

在两种反应路径中,CuSm2O4晶相能够与Cu或者Sm2O3之间进行协同催化,这种现象说明不同的微环境导致生成不同种类产物。这项研究方法能够用于其他Cu-稀土(La, Pr, Eu)复合催化剂,改善电催化还原CO2制备C2+或者CH4

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参考文献

Jiyuan Liu, Pengsong Li, Jiahui Bi, Shuaiqiang Jia, Yong Wang, Xinchen Kang, Xiaofu Sun, Qinggong Zhu*, and Buxing Han*, Switching between C2+ Products and CH4 in CO2 Electrolysis by Tuning the Composition and Structure of Rare-Earth/Copper Catalysts, J. Am. Chem. Soc. 2023

DOI: 10.1021/jacs.3c05562

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c05562


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