光催化反应能够使用Harpp试剂将羧酸分子或者三氟硼酸盐转化为结构不对称的二硫化物分子。该反应过程可能包括烷基自由基向Harpp试剂均裂取代，但是反应生成的高能量Phth自由基物种，导致该反应需要吸收大量能量。理论计算和实验结果说明Harpp试剂原位还原为perthiyl自由基，随后偶联生成四硫化物（RSSSSR），通过自由基取代反应方式能够生成二硫化物。

有鉴于此，渥太华大学Derek A. Pratt等通过N-硫代邻苯二甲酰亚胺在光催化反应过程中自由基硫化反应，构筑C-S化学键。

主要内容

（1）

研究结果说明这种反应是通过原位生成二硫化物作为硫化试剂，而不是在N-硫代邻苯二甲酰亚胺进行直接取代。基于这些研究结果，作者讨论光催化反应使用N-硫代邻苯二甲酰亚胺的意义。在这项工作中，实现了Harpp试剂在光催化氧化反应中能够作为自由基双硫化试剂。

（2）

通过机理研究，说明反应不是直接在Harpp试剂上发生取代，而是通过光催化还原Harpp试剂形成的四硫化物进行反应。机理研究很好的解释说明相关研究通过N-硫代邻苯二甲酰亚胺用于自由基硫化。研究结果有助于设计使用邻苯二甲酰亚胺（或琥珀酰亚胺）进行自由基官能团化的反应。

参考文献

Hsin-Ju Huang, Zijun Wu, and Derek A. Pratt*, Photocatalytic C–S Bond Formation Using N-Thiophthalimide and N-Perthiophthalimide Derivatives, ACS Catal. 2023, 13, 13912–13919

DOI: 10.1021/acscatal.3c03994

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.3c03994