过渡金属催化的三个2π组分的[2+2+2]环加成因其快速构建具有高官能团耐受性的功能化六元碳环和杂环的高效性和原子经济性而备受关注。

近日，温州大学Peng-Cheng Qian，Long Li，南昌航空大学Qing Sun开发了一种 Ir/Zn 共催化的 1,6-二炔和炔胺的逆向选择性 [2+2+2] 环加成反应，以一般良好到优异的产率（高达 99%）锻造出各种官能化的 C─N 轴向手性吲哚和吡咯。 ）、优异的化学选择性和高对映体选择性（高达 98% 对映体过量），底物范围广泛。

文章要点

1）该共催化策略不仅为不对称炔[2+2+2]环三聚反应提供了一种有前途且可靠的简便方法，而且解决了以往[Rh(COD)2]BF4催化体系构建C─N的问题。轴向手性存在操作复杂、底物范围有限、效率低等问题。

2）此外，对照实验和理论计算表明，Zn(OTf)2显着降低了迁移插入势垒，从而显着提高了反应效率，这与之前路易斯酸通过加速氧化加成和还原消除来提高反应收率的工作明显不同。

参考文献

Jian Yang, et al, Ir/Zn-cocatalyzed chemo- and atroposelective [2+2+2] cycloaddition for construction of C─N axially chiral indoles and pyrroles, Sci. Adv. 9 (51), eadk1704.

DOI: 10.1126/sciadv.adk1704

https://www.science.org/doi/10.1126/sciadv.adk1704