兰亚乾JACS:设计COF结构光催化氧化苄氨
纳米技术 纳米 2024-01-28

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由于COF材料具有柔性结构以及非常容易进行官能团修饰等特点,因此COF受到光催化领域的广泛关注。但是由于COF的光吸收能力比较弱,光电子转化效率比较低,而且缺乏合适的催化活性位点,因此如何得到优异光催化氧化活性的COF材料非常困难。

有鉴于此,华南师范大学兰亚乾路猛基于框架化学(Reticular chemistry)理念将两种光敏剂与多功能分子组合的方式,设计构筑一系列三维COF光催化剂,实现了优异的光催化氧化活性。

本文要点:

(1)

由于COF由两种光敏剂分子以及氧化还原能力的分子组合而成,因此PY-BT COF表现最高的光催化氧化活性,在2.5 h的苄氨光催化转化反应中实现了99.9 %的转化率,性能比只有一个光敏剂的COF或者不含氧化还原分子结构的COF性能更好。

(2)

我们通过深入且详细的实验表征和DFT理论计算,提出选择性催化氧化的反应机理。发现光催化激发PY产生的光生电子穿过三芳基氨结构转移到BT结构,PY-BT COF的光催化苄胺氧化反应热力学能量比对比COF更低,从而验证两种光敏剂在光催化反应过程中起到耦合作用。这项工作发展了一种设计COF的新型策略,为发展和设计多功能COF用于有机催化转化反应提供新策略。


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参考文献

Ming-Yi Yang, Shuai-Bing Zhang, Mi Zhang, Ze-Hui Li, Yu-Fei Liu, Xing Liao, Meng Lu*, Shun-Li Li, and Ya-Qian Lan*, Three-Motif Molecular Junction Type Covalent Organic Frameworks for Efficient Photocatalytic Aerobic Oxidation, J. Am. Chem. Soc. 2024

DOI: 10.1021/jacs.3c12724

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c12724


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