Nature Catalysis:Fe催化烯烃构筑结构拥挤的两个共轭手性中心
纳米技术 纳米 2024-02-23

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过渡金属的催化交叉偶联使有机合成中碳-碳键的形成发生了革命性的变化。但是在结构拥挤的分子中构建多个烷基-烷基键仍具有非常大的挑战。

有鉴于此,新加坡国立大学许民瑜(Ming Joo Koh)新加坡科学技术局Xinglong Zhang、耶鲁大学Patrick L. Holland使用结构简单的三联吡啶铁((terpyridine)iron)作为催化剂,能够对烯烃安装两个烷基,并且在烯烃构筑两个连续的立体结构碳原子中心。

本文要点

(1)

该反应用sp3杂化的有机卤化物和有机锌试剂对烯烃进行区域选择性官能化。各种尺寸的脂肪族基团被成功地安装在烯属碳上,合成了一系列含有碳或杂原子取代基的碳原子立体中心的结构拥挤有机化合物。

(2)

该方法能够通过环化级联合成得到具有应用价值并且具有合成挑战的富含C(sp3)结构的有机化合物,比如具有多个连续立体中心的脂肪族有机化合物。机理研究和理论研究结果显示,该反应过程包括逐步进行的铁催化自由基碳金属化、通过外球机制形成碳-碳化学键,这项研究有助于发展有机分子的催化转化,而且有助于开辟更多的化学研究领域。

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参考文献

Tan, TD., Serviano, J.M.I., Luo, X. et al. Congested C(sp3)-rich architectures enabled by iron-catalysed conjunctive alkylation. Nat Catal (2024)

DOI: 10.1038/s41929-024-01113-8

https://www.nature.com/articles/s41929-024-01113-8


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