通过Pd催化剂进行电催化CO和CH₃OH羰基化制备二甲基碳酸酯是具有前景的C1原料增值化技术。但是该电催化反应需要较高的工作电位，而且产物的DMC选择性较低，甲醇容易发生严重的过氧化，这些困难导致电催化CO和CH₃OH转化难以得到应用。

有鉴于此，中国科学院兰州化物所何林研究员、Yang Huang、通过理论计算分析，发现Pd⁰和Pd⁴⁺表面吸附中间体的相互作用，并且发现强氧化性电极电势导致Pd催化剂表面的结构重构降低CO吸附，因此影响电催化生成DMC。

本文要点

（1）

基于理论研究结果，发展了一种简单方便的两步热震荡制备PdCu合金催化剂并应用于电催化制备DMC。

（2）

理论预测的高活性Pd₃Cu电催化剂在现有的Pd电催化剂中表现最好的催化活性，在1.0 V过电势DMC的选择性最高（93 %）。原位光谱表征结果验证了Cu掺杂在增强Pd催化反应中的双重作用。

参考文献

Yunru Shi, Yi-Fan Hu, Jinyu Ye, Gang Zhong, Chungu Xia, Zhi-Pan Liu, Yang Huang, Lin He, Stabilization of Pd0 by Cu Alloying: Theory-Guided Design of Pd3Cu Electrocatalyst for Anodic Methanol Carbonylation, Angew. Chem. Int. Ed. 2024

DOI: 10.1002/anie.202401311

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202401311