通常CO由于其强的供-受体结合能力在多相催化过程中容易使Pt失活。然而,研究人员却发现,当具有Pt-S4活性部分的Pt的尺寸降低到原子水平时,通过CO吸附能够显著增强Pt在碱性介质中对HER的活性,即CO促进了Pt电催化HER。与原始原子Pt催化剂相比,经CO改性的催化剂上的还原电流显著增加,并没有形成CO还原产物。通过催化位点的结构鉴定和DFT计算分析得出结论,原子Pt上的CO-连接在水裂解过程中促进Hads形成。CO的吸附促进了Volmer步骤,这是能量上最不利于Pt/HSC上HER的步骤。这一发现在概念上类似于有机金属分子的经典均相催化,其中活性金属中心的催化性质可通过调整有机配体的配位特征来调节,特别是使用CO作为催化剂配体的Monsanto和Cativa工艺。
Han Chang Kwon, Minho Kim, Jan-Philipp Grote, Sung June Cho, Min Wook Chung, Haesol Kim, Da Hye Won, Aleksandar R. Zeradjanin, Karl J. J. Mayrhofer, Minkee Choi, Hyungjun Kim, Chang Hyuck Choi, Carbon Monoxide as a Promoter of Atomically Dispersed Platinum Catalyst in Electrochemical Hydrogen Evolution Reaction[J], J. Am. Chem. Soc., 2018.
DOI: 10.1021/jacs.8b09211
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.8b09211