电负性是最重要的化学描述符之一，它代表分子中原子吸引电子的倾向程度，能够在无数场合中有效地用于指导分子和材料设计。大多数电负性标度，仅覆盖周期表的部分，通常省略重元素。Martin Rahm团队引入了一种新的原子电负性标度，涵盖了从氢到锔这96种元素，始终基于价电子的基态能量。电负性χ̅在此定义为基态（T→0 K）中价电子的平均结合能。基本与之前的电负性一致，但一些值得注意的差异是镉现在是d区中最具电负性的原子，其次是Zn，Hg，Ni，Mn，Ag，Co，Tc和Au。相对于第13-15族中较重的p-区原子，几个d-区原子的电负性增强表明合金显示出d-原子还原和p-原子氧化的可能性。

新的电负性为新的合金/化合物设计提供了线索，并建立了一个框架来分析电负性变化可能无法控制反应中的能量变化。该定义不仅限于原子，适用于更大的系统，例如具有扩展电子结构的分子和凝聚相材料。使用量子力学计算已经获得了所缺失的几种放射性元素和大多数锕系和镧系元素基态电负性所需的电离电位。

Martin Rahm, Tao Zeng, Roald Hoffmann, Electronegativity Seen as the Ground-State Average Valence Electron Binding Energy[J], J. Am. Chem. Soc., 2018.

DOI: 10.1021/jacs.8b10246

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.8b10246