金属络合物催化剂和酶的联合使用是一个有吸引力的概念，但通常会导致共同失活。近日，日本丰田中央研究所Shinji Inagaki团队发现双吡啶基周期性介孔有机硅(BPy-PMO)固定的铑(Rh)化合物在模型蛋白牛血清蛋白(BSA)存在下体现出高的转移氢化催化活性，而均相下的Rh化合物因与BSA的直接相互作用而导致活性降低。用较小的蛋白质或氨基酸代替BSA，BPy-PMO体现出明显的尺寸筛分效应，避免Rh催化剂受直接相互作用。将Rh固定在BPy-PMO的催化剂与马肝醇脱氢酶(HLADH)结合使用，成功地促进了NAD+经过转移氢化反应得到具有高对映选择性的NADH，再进一步对4-苯基-2-丁酮进行不对称加氢这一顺序反应。这说明Rh固定在BPy-PMO的催化剂与HLADH具有很好的兼容性。该工作使用BPy-PMO作为金属化合物的载体，提高了金属催化剂与酶的兼容性，为设计金属化合物-酶催化剂提供了思路。
Tomoki Himiyama, Shinji Inagaki,* et al. Cooperative Catalysis of an Alcohol Dehydrogenase and Rhodium-Modified Periodic Mesoporous Organosilica. Angew. Chem. Int. Ed., 2019
DOI: 10.1002/anie.201904116
