金属纳米团簇具有明确的组成和结构,其组装材料引起人们极大的兴趣。近日,中科院固体物理所伍志鲲研究员等多团队合作,报道了一种新颖的金属纳米团簇组装策略,利用弱相互作用如C-H···π 和π···π相互作用,使得带正电的[Ag26Au(2-EBT)18(PPh3)6]+团簇和带负电的 [Ag24Au(2-EBT)18]-团簇组装成交替排列堆叠结构,并用X射线单晶衍射仪(SCXC)对该结构进行表征。刚合成的[Ag26Au(2-EBT)18(PPh3)6]+ [Ag24Au(2-EBT)18]-是一种新型的双纳米团簇离子化合物(DNIC)。作为比较,作者合成了一种新的单纳米团簇离子化合物(SNIC) [PPh4]+[Ag24Au(2-EBT)18]-。SCXC表征发现,[PPh4]+[Ag24Au(2-EBT)18]-具有取向-差异晶体排列。进一步对比发现,已报道的[PPh4]+[Ag24Au(2,4-DMBT)18]-团簇与[Ag26Au(2-EBT)18(PPh3)6]+[Ag24Au(2-EBT)18]-和[PPh4]+[Ag24Au(2-EBT)18]- 具有不同的组装方式。这三类团簇组装方式的不同表明配体和抗衡离子对纳米团簇自组装具有显著影响,这对金属纳米团簇晶体堆积结构的控制具有重要意义。
Lizhong He, Zhikun Wu*, et al. Alternative Array Stacking of Ag26Au and Ag24Au Nanoclusters. Angew. Chem. Int. Ed., 2019
DOI: 10.1002/anie.201900831
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.201900831