铜氢化物常用作CO的加氢、烯烃和炔的加氢胺化、不饱和酮到不饱和醇的化学选择性加氢等反应的催化剂。配体保护的铜基纳米粒子是制备高活性且高材料经济性催化剂的途径;然而,长期以来人们一直认为配体-金属界面,特别是硫醇作为稳定剂时,可能会毒害催化剂。近日,近日,厦门大学郑南峰与芬兰于韦斯屈莱大学Hannu Ha ̈kkinen团队合作, 报道了一种硫醇保护的铜氢团簇,[Cu25H10(SPhCl2)18]3−,该团簇在温和条件下可催化酮加氢制醇。作者从实验和理论计算角度对该团簇的原子和电子结构进行表征,结果表明,该团簇的10个H-对稳定该团簇起着重要的作用,并在加氢反应中不断地消耗和补充。进一步DFT计算及实验研究表明,氢化只发生在10个H-位置的单一位置,且具有两种加氢的可能路径。
Cunfa Sun, Hannu Ha ̈kkinen*, Nanfeng Zheng*, et al. Atomically Precise, Thiolated Copper−Hydride Nanoclusters as Single-Site HydrogenationCatalysts for Ketones in Mild Conditions. ACS Nano, 2019
DOI: 10.1021/acsnano.9b02052
https://pubs.acs.org.ccindex.cn/doi/10.1021/acsnano.9b02052