分级多孔金属有机框架(HP‐MOFs)因其在某些应用中明显优于微孔金属有机框架而受到广泛关注。尽管有许多尝试,但是开发一种简便的方法来合成HP‐MOFs仍然是一个挑战。近日,南京工业大学Lin-Bing Sun团队报道了一种新的策略,即阳离子价态的调控,以在MOFs中创建多级孔隙。MOFs中部分Cu(II)金属节点可以通过还原气相处理(RVT)转化为Cu(I),使得部分Cu改变配位方式,打破配位键,从而在原有微孔MOF的基础上形成HP‐MOF。实验和第一原理计算表明,由于RVT具有良好的可控性,通过调整RVT持续时间很容易调整Cu(I)的量和MOFs的多级孔隙度。进一步实验结果发现,合成的HP‐MOFs对芳香族硫化物的吸附性能比原微孔MOFs好得多。
Shi-Chao Qi, Xin-Yu Qian, Lin-Bing Sun *, et al. Generation of hierarchical porosity in metal‐organic frameworks by the modulation of cation valence. Angew. Chem. Int. Ed., 2019
DOI: 10.1002/anie.201903323