镍基氧化物在碱性电解质中具有较高的本征活性和稳定性，已被广泛应用于OER催化剂。近日，莱登大学Marc T. M. Koper团队研究了碱金属阳离子(Li⁺、Na⁺、K⁺、Cs⁺)在含Fe和不含Fe杂质的碱性电解液中促进氢氧化氧镍(NiOOH) OER活性的影响。循环伏安图表明，Fe杂质对OER活性有显著的影响；然而，在纯化和非纯化条件下，OER活性的趋势都是Cs⁺>Na⁺>K⁺>Li⁺，这表明无Fe Ni基催化剂OER活性具有内在的阳离子效应。原位表面增强拉曼光谱(SERS)研究表明，NiOOH基电催化剂OER活性的阳离子依赖性与中间产物(NiOO‐)的形成有关，且电化学阻抗谱(EIS)研究表明，碱性阳离子对电化学表面积没有明显影响。作者认为，阳离子与Ni‐OO^‐物种相互作用形成NiOO‐M⁺物种，而更大的阳离子(Cs⁺)能更好地稳定这些物种，而该物种是析氧反应的前驱体。

Amanda C. Garcia, Marc T. M. Koper*, et al. Enhancement of oxygen evolution activity of NiOOH by electrolyte alkali cations. Angew. Chem. Int. Ed., 2019

DOI: 10.1002/anie.201905501

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.201905501