发光金属自由基由于其独特的性质和在材料科学中的广阔应用前景,最近受到越来越多的关注。然而,金属自由基的发光在形成金属络合物后往往会被猝灭。构建具有高发光特性的金属自由基具有挑战性。
在此,吉林大学Ming Wang,Alim Abdurahman报道了一种高发光金属超分子自由基笼(LMRC),由三联三联吡啶基配体RL与三(2,4,6三氯苯基)甲基(TTM)自由基和Zn2+组装而成。
文章要点
1)电喷雾电离质谱(ESI-MS)、行波离子淌度质谱(TWIM-MS)、X射线晶体学、电子顺磁共振(EPR)光谱和超导量子干涉装置(SQUID)证实了棱柱状超分子自由基笼。LMRC表现出高达65%的显着光致发光量子产率(PLQY),是RL的5倍;同时,LMRC还表现出较高的光稳定性。
2)值得注意的是,高浓度LMRC(PMMA薄膜中掺杂15wt%)可以观察到显着的磁致发光;然而,0.1wt%掺杂的LMRC薄膜的磁致发光消失,表明LMRC中两个自由基中心之间的自旋-自旋相互作用可以忽略不计。
参考文献
Junjuan Shi, et al, A Highly Luminescent Metallo-Supramolecular Radical Cage, J. Am. Chem. Soc., 2023
DOI: 10.1021/jacs.3c07477
https://doi.org/10.1021/jacs.3c07477