金属催化的交叉偶联在现代化学合成中发挥着关键作用,包括轻质烯烃在内的未活化烯烃在石油工业中的大规模生产,其是制备药物、农用化学品和材料的理想原料。然而,未活化烯烃的对映选择性交叉偶联仍极具挑战性。在这里,中国科学院Shi Shiliang、新加坡国立大学Ming Joo Koh报道了未活化的烯烃与三氟甲磺酸芳基(或烯基)和有机金属(或还原剂)的高度对映和区域选择性三组分交叉偶联,并通过镍催化构建不同的C sp3立体中心。
本文要点:
1) 具体而言,作者用亲核试剂的选择性碳封合和原位捕获能够以无导向基团的方式对未活化的烯烃进行有效的加氢官能化和二碳官能化。含有C2对称手性N-杂环卡宾配体的镍催化剂对于获得高反应性和选择性至关重要。
2) 该策略为快速将烯烃原料转换为各种增值分子提供了一个通用、模块化和多样化的平台,并有望促进其他具有挑战性的对映选择性烯烃交叉偶联的发展。
Zi-Chao Wang et.al Enantioselective C–C cross-coupling of unactivated alkenes Nature Catalysis 2023
DOI: 10.1038/s41929-023-01037-9
https://doi.org/10.1038/s41929-023-01037-9