由于大多数具有药理学活性的受体本质上是不对称的,将不对称引入能够与这些受体结合的分子中是现代有机和生物有机化学的中心主题。近日,东华大学左伟伟报道了酮的金属电荷定向对映收敛不对称转移氢化。
本文要点:
1) 作者通过阐明催化剂金属电荷在决定不对称产生过程中的作用,并在第一行过渡金属(铁、钴和镍)脒-烯(脒)二膦配合物催化的酮不对称转移氢化中开发了一种金属电荷导向的立体诱导过程。
2) 对于手性配体的固定对映体,氨基(氢化物)催化中间体中的金属电荷可用于确定产物的构型和对映选择性。通过利用第一行过渡金属的氧化还原性质,作者实现了一种新的对映体催化,其中产物的两种对映体都可以用衍生自单一手性来源和相同金属的催化剂产生。
Minhao Li et.al Metal charge-directed enantiodivergent asymmetric transfer hydrogenation of ketones Chem 2023
DOI: 10.1016/j.chempr.2023.09.004
https://doi.org/10.1016/j.chempr.2023.09.004