软多孔晶体结合了灵活性和孔隙率,使它们能够在结构上响应外部物理和化学环境。然而,在柔性和足够的孔隙刚性之间取得适当的平衡具有挑战性,特别是对于通过弱分子间相互作用形成的分子晶体。
在这里,利物浦大学Andrew I. Cooper,Marc A. Little报道了一种灵活的氧桥棱柱有机笼分子,Cage-6-COOH,它具有三个支柱,在固态下表现出“铰链状”旋转运动。
文章要点
1)Cage-6-COOH可以形成一系列氢键有机框架(HOF),其中“铰链”可以容纳相邻单元之间显着的67 °二面角范围。这源于HOF中非共价氢键基序的灵活性以及氧连接笼铰链本身的分子灵活性。
2)Cage-6-COOH的结构范围包括两种拓扑复杂的互穿HOF:CageHOF-2α和CageHOF-2β。CageHOF-2α是无孔的,而CageHOF-2β具有永久孔隙,表面积为458 m2 g−1。
3)Cage-6-COOH的灵活性使得该分子能够在温和条件下,分别使用乙腈或乙醇蒸汽,从低结晶度固体快速转变为两种结晶互穿HOF:CageHOF-2α和CageHOF-2β。这种自我修复行为是选择性的,CageHOF-2β结构表现出结构记忆行为。
参考文献
Qiang Zhu, et al, Soft Hydrogen-Bonded Organic Frameworks Constructed Using a Flexible Organic Cage Hinge, J. Am. Chem. Soc., 2023
DOI: 10.1021/jacs.3c09246
https://doi.org/10.1021/jacs.3c09246