电化学构筑C(sp²)-C(sp³)化学键目前主要关注通过还原或氧化的方式稳定碳中心自由基物种进行C(sp³)亲电试剂偶联。虽然人们希望烷基溴化物能够作为C(sp³)偶联试剂，烷基溴化物具有容易获得和价格合理等优势，但是烷基溴化物通常容易发生自由基-自由基自偶联，这种缺点阻碍烷基溴化物用于电化学还原交叉偶联。有鉴于此，哈佛大学Daniel G. Nocera等发展了一种非金属电催化方法，能够将1,4-二氰基苯和烷基溴交叉偶联。

主要内容

（1）

该反应通过1,4-双氰基苯自由基阳离子还原烷基溴化物，这种方式能够有效的避免烷基溴的自偶联，通过交叉偶联方式生成1,4-烷基氰基苯。这种交叉偶联反应方法能够兼容对氧化反应条件敏感和胺和醇等酸性敏感官能团。

（2）

反应情况。以1,4-二氰基苯和烷基溴作为反应物，在0.1 M TBAPF₆的MeCN溶剂反应，电压为-2.4 V，电极选择RVC。

参考文献

Brandon Johnston, Daniel M. Loh, Daniel G. Nocera, Substrate‐Mediator Duality of 1,4‐Dicyanobenzene in Electrochemical C(sp²)–C(sp³) Bond Formation with Alkyl Bromides, Angew. Chem. Int. Ed. 2023

DOI: 10.1002/anie.202312128

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.202312128