糖苷键形成的立体选择性仍然是合成碳水化合物的一个值得注意的障碍,主要是因为在糖基化反应中SN1和SN2过程同时发生。
在这里,台湾中央研究院Cheng-Chung Wang应用低温核磁共振和统计学方法对糖基化机制进行了深入的分析。
文章要点
1)研究人员首先发现了一条由反离子交换和反应副产物驱动的途径,以勾勒出中间体的立体贡献。
2)此外,相对反应性值、受体亲核常数和Hammett取代基常数(σ值)为指示机理提供了一个通用的指数。
这些结果可以极大地方便和简化碳水化合物合成过程中的构建块裁剪和反应条件优化。
参考文献
Chun-Wei Chang, et al, Unraveling the promoter effect and the roles of counterion exchange in glycosylation reaction, Sci. Adv. 9 (42), eadk0531. DOI: 10.1126/sciadv.adk0531
https://www.science.org/doi/10.1126/sciadv.adk0531