对于酸性析氧反应而言,迫切需要设计具有较低能垒的稳定单原子电催化剂。特别是,原子催化剂高度依赖于动力学缓慢的酸碱机制,限制了中间体的反应路径。
在此,南京航空航天大学彭生杰教授成功地操纵了Co3O4表面Ru单原子的空间定位,通过精确控制锚定位点来改善酸性析氧。
文章要点
1)精细的结构设计可以将反应机制从晶格氧机制(LOM)切换到优化的吸附质演化机制(AEM)。特别是,嵌入阳离子空位的Ru原子揭示了激活质子供体-受体功能(PDAM)的优化机制,展示了一种新的单原子催化途径来规避经典的缩放关系。
2)锚定Ru−O−Co界面上与中间体的空间相互作用在优化中间体构象和降低能垒方面发挥了主要作用。作为比较,限制在表面位点的Ru原子表现出析氧过程的晶格氧机制。因此,原子对空间位置的微妙控制使得质量活动在1.50V下从36.96 A gRu(ads)−1增加到4012.11 A gRu(anc)−1,增加了100倍。
这些发现为精确控制单原子催化行为提供了新的见解。
参考文献
Yixin Hao, et al, Switching the Oxygen Evolution Mechanism on Atomically Dispersed Ru for Enhanced Acidic Reaction Kinetics, J. Am. Chem. Soc., 2023
DOI: 10.1021/jacs.3c07777
https://doi.org/10.1021/jacs.3c07777