西安交通大学郭武生等发展了一种独特的Pd催化体系，通过烯丙基化和瞬态σ-烷基-Pd(II)引发活化亚甲基Csp³-H的方式实现不对称(4+1)成环反应。

主要内容

（1）

反应情况。以亚甲基异丙基碳酸酯和含有TBS修饰的苯酚作为反应物，Pd催化剂，CsF碱，在2-甲基四氢呋喃/丙酮溶剂中-5 ℃反应。

（2）

研究发现该反应的关键时亚甲基烯碳酸酯脱羧后生成的烯醇结构是稳定中间体的关键。通过该反应过程能够合成多种多样的二氢苯并呋喃，而且具有优异的立体选择性（>95:5 er），产物为Z式结构。与常用的Heck C-H活化进行成环反应相比，这种不对称(4+1)成环反应方法以新型反应方式生成σ-烷基-Pd(II)中间体。

参考文献

Haiyu Sun, Hui He, Shao-Fei Ni, Wusheng Guo, Rapid Formation of Non‐canonical Phospholipid Membranes by Chemoselective Amide‐forming Ligations with Hydroxylamines, Angew. Chem. Int. Ed. 2023

DOI: 10.1002/anie.202315438

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.202315438